一部分受熱時能發生吸熱分解的化合物(如氫氧化鋁(ATH)及氫氧化鎂(MH))能冷卻被阻燃的基質，使其溫度降至維持燃燒所必需的溫度以下。還有，這類吸熱分解能產生水蒸氣或其他不燃氣體，它們能稀釋氣相中的可燃物濃度，而熱分解生成的殘余物又可作為保護層，使下層基質免遭熱破壞。
一、成炭及成炭反應
一般情況下認為，硅氧基阻燃PC的作用是按凝聚相阻燃原理，即通過生成裂解炭層和提高炭層的抗氧化性實現其阻燃功效的。
有實驗證明，支鏈甲基苯基硅氧烷的阻燃PC的燃燒殘渣是不熔性的交聯化臺物，氣相裂解色譜圖指出．與單一PC相比，硅阻燃PC可在更大程度上脫羧和脫水，這可能是由于述的PC異構化反應引起的，而這種異構化能加速PC的交聯和成炭，這是極有助于阻燃的。
另外，硅阻燃PC也比單一PC更易發生Fries重排，這也能加速PC的交聯和成炭。
再有，含有支鏈甲基苯基硅氧烷的PC在高溫時，PC有可能與含苯基的硅氧烷反應，按下反應形成支鏈含羧基的結構。其實質是含硅基團進攻PC Fries重排生成的羥基，而形成能交聯成炭的苯硅醚結構。
二、阻燃組分的表面富集
X射線光電子顯微鏡圖片指出，含硅氧烷PC燃燒時，其中的硅氧烷能從PC內部遷移至表面，且很快于表面聚集，形成表面為聚硅氧烷富集層的高分子梯度材料。含硅PC一旦燃燒時，就會生成聚硅氧烷特有的、含-Si-O-鍵和（或）-Si-C-鍵的無機隔氧絕熱保護層，這既阻止了燃燒分解產物外逸，又抑制了高分子材料的熱分解，達到阻燃、低煙、低毒的目的。上述遷移是由于在高溫下硅氧烷和PC的黏度及溶解度不同造成的，如硅系阻燃劑與PC相容性良好，則前者能均勻分散于基體樹脂中，燃燒時（約
鑒于聚硅氧烷阻燃作用與其表而富集特性有關，所以聚硅氧烷阻燃劑與基體樹脂的相容程度、聚硅氧烷的分子結構和分子量大小與被阻燃材料的阻燃性能十分有關。
近年發現，在燃燒條件下，在模塑試件表面梯度增加阻燃劑的濃度，可大大提高阻燃效果。按上述梯度增高方法在塑料中加入很少量的聚硅氡烷，且使后者在塑料燃燒條件下富集于塑料表面，可獲得高的阻燃性。X射線光電子能譜( XPS)證明，這是由于模塑試件的表面聚硅氧烷濃度較高之故。
三、線型聚硅氧烷與支鏈型聚硅氧烷的比較
與線型的聚硅氧烷相比，支鏈的甲基苯基硅氧烷具有更高的熱穩定性，這是因為后者中的芳基在高溫下能轉化為含硅的多環及稠環芳香族化合物，而這種化合物的阻燃性極佳。另外，支鏈的硅氧烷能防止PC發生unzipping式的解聚。
但也有人認為，作為PC的硅系阻燃劑，線型的聚硅氧烷可能比支鏈的聚硅氧烷更好，聚硅氧烷中的芳香族單元和支鏈結構對提高PC的阻燃性不十分緊要。實際上，有些線型聚硅氧烷對PC的阻燃效率優于支鏈化合物，其主要原因是在燃燒時，線型化合物在PC中的流動性較高，易在材料表面富集。此外，線型聚硅氧烷能賦予PC更高的沖擊強度，不影響阻燃PC的回收性能，且PC不易水解，加工性也好。而對含支鏈化合物的PC，由于PC可能會與支鏈聚硅氧烷的很多鏈端反應而導致交聯，致使這類阻燃PC回收困難。同時，過多的支鏈不利于PC的模塑加工。
同時含芳基及脂肪基的聚硅氧烷，比只含脂肪基的易溶于PC，在PC中更易分散，且由于可阻止膠凝也有助于它在聚合物中基材中分散良好。但一般而言，線型聚硅氧烷中的芳基含量是次要的。
