四溴雙酚A醚
(一)性能
四溴雙酚A醚(tetrabromobisphenol A ether, TBBPAE)類阻燃劑有四溴雙酚A雙(烯丙基)醚(也稱四溴醚)(tetrabromobisphenol A diallyl ether, TBBPA-DAE)、四溴雙酚A雙(烴乙基)醚(tetrabromobisphenol A bis(hydroxyethyl) ether, TBBPA-BHE)及四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基)醚(簡稱八溴醚)(tetrabromobisphenol A bis(2,3-di-bromopropyl)ether,TBBPA-BDBPA)。三者的分子式分別為C21H20O2Br4,C19H20O4Br4,C21H20O2Br8 ,相對分子質量為624.00,631.98及943.61,理論溴含量分別為51.22%、50.57%及67.74%
R=-CH2CH=CH2 四溴雙酚A雙(烯丙基)醚
R=-CH2CH2OH 四溴雙酚A雙(烴乙基)醚
R=-CH2CHBrCH2Br 四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基)
四溴雙酚A醚的性能
性能 |
四溴雙酚A(烯丙基)醚 |
四溴雙酚A雙(烴乙基)醚 |
四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基)醚 |
外觀 熔點/℃ 真密度/g.cm-3 堆積密度/g.cm-3 密裝 松裝 熱質量損失溫度/%(℃) 毒性 |
白色粉末 115-120 1.8 1.08 0.76 47(二氯甲烷) 42(甲苯) 33(苯乙烯) 12(甲乙酮) <0.1(水及甲醇) 5(224),10(238),50(311) 對眼睛和皮膚有輕微刺激,無致癌性,有生物累積性,LD50(大鼠??诜?/span>)> |
白色粉末 113-119 1.80 80(甲乙酮) 62(甲醇),0.1(水) 48(二氯甲烷) 22(三乙二醇) 17(乙酸乙酯) 5(322) |
灰白色粉末 106-120 2.2 1.10 0.76 50(二氯甲烷) 24(甲苯) 10(丙酮) 7(甲乙酮) <0.1(水及甲醇) 5(305),10(312),50(328) 對眼睛和皮膚有刺激,無致癌性。LD50(小鼠??诜?/span>)> |
(二)制備
1.四溴雙酚A雙(烯丙基)醚
可由四溴雙酚A和烯丙基氯在低級脂肪醇和水的堿性溶液中反應制得。
在反應瓶中,加入四溴雙酚A和95%乙醇,攪拌,使物料完全溶解,所得溶液備用。
將燒堿用水溶解,將所得溶液滴入上述四溴雙酚A乙醇溶液中,滴加時溫度控制在45℃, 滴加畢,再反應15ndn。隨后往反應瓶中滴力Ⅱ烯丙基氯,滴加溫度約40℃。滴加畢,升溫至55℃,反應20 rrlin。冷卻至室溫,過濾,用水洗滌濾餅,80℃烘干,得到白色粉末狀固體,ap產品。
2.四溴雙酚A雙(2-羥乙基)醛 。
可由四溴雙酚A與氯乙醇或者環氧乙烷反應制得。在反應器中加入四溴雙酚A和氫氧化鈉水一乙醇溶液,于60℃滴加氯乙醇。滴加畢,再保溫反應數小時,靜置結晶,過濾,濾餅用水——甲醇重結晶。過濾,干燥,得白色粉體產物,收率約85%.產物溴含量50.6%,熔點l08℃-110℃,熱質量損失5%的溫度為322℃。
3_四溴雙酚A雙(2,3一_溴丙基)醚
可由四溴雙酚A雙(烯丙基)醚在有機溶劑中澳化制得。
在反應瓶中加入四溴雙酚A雙(烯丙基)醚及氯仿,攪拌,待物料完全溶解后,于90 rrin內滴加溴素。滴加畢,繼續反應30 min,然后用飽和亞硫酸鈉溶液洗滌反應物,除去未反應的溴素加入少量水,攪拌一定時間。將氯仿與水分開,除去水層,往氯仿層中加入乙醇,令產品析出。分離,于60¡æ烘干,即得白色粉末狀產品,產率85%。產品熔點約103℃,
溴含量大于66%,起始分解溫度270℃。
(三)應用
四溴雙酚A雙(烯丙基)醚適用于阻燃EPS、不飽和聚醋、膠黏劑、涂料及紡織品等,也是制備四溴雙酚A雙(2,3一二溴丙基)醚等阻燃劑的重要中間體。
四溴雙酚A雙(2 -羥乙基)醚主要用于PB-I-、PET和PU的阻燃o,
四溴雙酚A 雙(2_3一二澳丙基)醚阻燃效果更好,用于阻燃聚烯烴類(如PP - PE、聚丁烯等)和熱塑性高彈性體材料。表3-3是四溴雙酚A雙(2,3一二溴丙基)醚阻燃PP的配方及性能。