耐高溫纖維通常是指可在180℃以上長期使用或在更高溫度下仍能在一定時間內保持有用的物理性能的纖維。熱對纖維性能的影響有兩點:一是高溫下纖維的拉伸性能;二是經一定時間的高溫作用后,室溫下纖維的拉伸性能。前者指纖維承受高溫作用的能力,后者則常用作抵抗熱降解的分級標準。纖維由于熱作用而發生的降解通常是溫度、時間、相對濕度和空氣循環作用的函數。由于許多熱降解與氧有關,和纖維接觸的氧氣量越多,降解速度也越快,因此極限氧指數是很重要的衡量纖維耐熱性能的指標。
隨著合成及紡絲技術的進步,耐高溫纖維品種向著更高性能或更高性價比方向發展,新型的耐高溫纖維不斷被研究開發出來。
(1)聚對亞苯基苯并雙惡唑纖維(PBO)PBO屬于溶致性液晶高分子聚合物,由4,6-二氨基-1,3-間苯二酚鹽酸鹽與對苯二甲酸在多磷酸溶劑中縮聚反應制得,或與對苯二甲酰氯在甲磺酸溶劑和五氧化二磷中反應制得,PBO纖維通過液晶紡絲制備。
由液晶紡絲所得的PBO纖維最顯著的特征是大分子鏈、微晶和微纖均沿纖維軸向呈現幾乎完全取向排列,形成高取向(取向系數高達0,99)的有序結構,因此PBO纖維具有超出一般有機纖維的超級性能,如耐熱性和力學性能等。
PBO纖維的極限氧指數(LOI值)為68%,為有機纖維中的最高。其耐熱性極佳,熱分解溫度高達650℃,是目前有機纖維中耐熱性能最高的纖維材料,其耐熱工作溫度比對位芳綸高100℃左右。高強、高模型PBO纖維在300℃熱空氣中處理lOOh后,強度保持率分別約為48%和42%;在500℃熱空氣中仍能保持40%;
高模型PBO纖維在400℃下,模量保持率為75%。
PBO纖維的熱尺寸穩定性與其他具有伸展限定斂結構的高性能纖維一樣具有負的熱膨脹系數,它在300℃熱空氣中無張力處理30min,收縮率為0.1%左右,是芳綸的五分之一。
PBO纖維除具備優異的耐熱性能以外,同時具有出色的力學性能,它的拉伸強度高達5.8GPa,拉伸模量達280GPa,因此,PBO纖維被喻為21世紀的超級纖維,幾乎可以替代目前有機高性能纖維所有的應用領域。
但是,PBO纖維有一個致命的缺點,即其耐光性較差,暴露于紫外光至可見光區會引起纖維的性能下降,一般在室外慎用或需用涂層保護。
(2)聚對亞苯基苯并雙噻唑纖維(PBT)聚對亞苯基苯并裂噻唑纖維是一種具有高強、高模的耐熱氧化性新型高分子材料,它的成纖高聚體屬于溶致型液晶,采用對苯二硫脲法或對苯二甲酸法反應制得,并溶解于多磷酸溶液中,纖維采用干噴濕紡法紡制。
PBT纖維具有極好的熱穩定性,在空氣中熱分解溫度為585℃,在氮氣中熱分解溫度為693℃,在空氣中熱老化200h后,質量保持率為98%,在372℃下經200h熱老化后,質量保持率為53%。
PBT纖維能耐苛刻的環境條件,絕大部分他學藥品對其性能不產生影響,但不耐強酸。
在力學性能方面,PBT纖維與PBO纖維相仿,它的抗張強度、抗張模量和斷裂伸長率分別為4.2GPa、365GPa和1.1%。
因此,PBT纖維極適宜制備耐熱性防護薄板、防切割、防彈、耐高溫和耐火焰的防護服等。
(3)聚砜基酰胺纖維(PSA)聚砜基酰胺纖維是耐熱性優異的新型耐高溫纖維,由對苯二甲酰氯和4,4`-二氨基二苯砜及3,3`-二氨基二苯砜為主要原料聚合制成成纖聚合物后,溶解于二甲基乙酰胺中,然后經濕紡工藝和干紡工藝加工而成。它的成纖高聚物是由酰胺基和砜基相互連接對位苯基和間位苯基所構成的線型大分子,由于大分子主鏈上存在強吸電子的砜基基團,通過苯環的雙鍵共軛,使其具有優異的耐熱特性。
PSA纖維的力學性能與間位芳綸(PMIA)相近,而其耐熱性、熱穩定性、阻燃性等方面優于PMIA纖維。此外,它還具有自潤滑性、耐磨性、抗沖擊性、電絕緣性等。
根據PSA纖維的特性,可適用于耐高溫防護用品、高溫濾材、電絕緣材料、代石棉制品和蜂窩結構材料等。
(4)聚醚醚酮纖維(PEEK)聚醚醚酮纖維作為一種半結晶高分子材料,具有高耐熱等級(UL溫度指數高達250℃),可在200—260℃長期使用,問世后曾一度被稱為超耐熱高分子材料。PEEK是由4,4`二氟苯酮和對苯酚堿金屬鹽反應得到的聚合體經熔融紡絲制得。其分子結構中含有芳香環和柔性的醚鍵,使得纖維具有超高的熱穩定性和化學穩定性。PEEK纖維的熔點為334℃,玻璃化溫度為143℃,在200℃下24h的強度保持率為1OO%,極限氧指數為33%,在火焰中放出的毒氣極低。PEEK纖維幾乎能耐除濃硫酸外的其他大部分化學試劑,此外PEEK纖維還具有很低的收縮率和良好的電絕緣性。