鹵系阻燃劑主要是通過氣相阻燃發揮作用，氣相阻燃是指在氣相中發揮阻燃作用。比如，1、阻燃劑受熱產生能捕獲燃燒反應鏈增長的自由基；2、阻燃劑受熱生成能促進自由基結合的細微粒子；3、阻燃劑受熱分解能釋放出大量稀釋可燃氣體并降低可燃氣體溫度的惰性氣體；4、阻燃劑受熱釋出可以覆蓋可燃氣體的高密度蒸汽。含鹵化合物是典型的氣相阻燃劑，它們既能抑制氣相中的鏈式反應，又能分解產物來稀釋可燃介質的濃度，還具有覆蓋的作用。

研究阻燃的過程中，了解各阻燃劑的阻燃機理是非常有必要。其實干擾支持燃燒的三要素（熱、可燃物、氧）之一，都可以起到阻燃的效果，根據影響燃燒的主要區域，阻燃機理可分成凝聚相阻燃和氣相阻燃，前者有助于材料炭化，后者則主要是減緩火焰中的鏈式氧化反應。

下面讓我們通過化學反應式來具體的了解一下：

材料阻燃時會產生與大氣中的氧結合的物質，形成H2—O2系統，并通過下述鏈支化反應進行傳播。   

?H+O2→?OH+O?       ?O+H2→?OH+H?  

但是主要的放熱反應是：?OH+CO→CO2+H?  為了減弱或終止燃燒，應阻止上述鏈支化反應。鹵素阻燃劑的阻燃效應，首先就是通過在氣相中抑制鏈支化反應實現的。如果鹵素阻燃劑中不含氫，通常是先在受熱時分解出鹵原子；如果含有氫，則通常是先熱分解出鹵化氫。

鹵系阻燃劑的效率與C-X鍵的強度有關，C-I鍵的強度過低，故碘化合物不穩定，不能作為阻燃劑使用。而氟衍生物則十分穩定，因而不利于猝滅火焰中的自由基。此外，脂肪族鹵素衍生物的鍵強度和穩定性均較低，它們易于分解，在較低的溫度下即可生成HX分子，故其阻燃作用比相應的芳香族衍生物高。溴系阻燃劑的阻燃效率高于氯系的主要原因也是因為碳-溴鍵的鍵能較低，可在燃燒過程中更適時地生成溴自由基及溴化氫。同時，氯化氫雖可在更大溫度范圍內生成，而在火焰前沿的濃度則較低。對一些揮發性較高的阻燃劑，可能在它們分解前即會氣化而給火焰提供鹵素。

其實，經過實踐發現，用NH4Br阻燃PP時，其阻燃效果特別好，單位溴產生的氧指數，可達到LO/Br%(質量)比高達1.24。