世界范圍內(nèi)生產(chǎn)的聚合物四分之一以上的用途都有特定的消防安全要求。工業(yè)試驗(yàn)已充分證明:與傳統(tǒng)配方相比,以金屬次膦酸鹽為基礎(chǔ)的阻燃系統(tǒng)是一種非常好的選擇。
大多數(shù)聚合物相對(duì)都比較容易點(diǎn)燃,并且在著火時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的煙霧和熱量,這也是為什么在預(yù)防火災(zāi)保護(hù)措施方面,世界范圍內(nèi)的法律和工業(yè)條例都要求最高的安全標(biāo)準(zhǔn)。許多國際標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)法規(guī)都包括了對(duì)電子電氣設(shè)備及其塑料部件的要求。美國安全檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室公司(UL標(biāo)準(zhǔn))和國際電工委員會(huì)(IEC)可提供世界領(lǐng)先的各種標(biāo)準(zhǔn)。國際法規(guī)的日益嚴(yán)格在IEC剛剛修訂的針對(duì)電視機(jī)和IT設(shè)備的消防安全條款上也有所體現(xiàn),目的是讓這些設(shè)備在外部起火源的情況下也保證安全。最近的研究表明這一領(lǐng)域內(nèi)最高達(dá)20%的火災(zāi)事故都不是由設(shè)備本身引起的,而是由外來起火源造成,如蠟燭掉落。如果實(shí)施新的指令,則這些設(shè)備抵抗這類火焰必須超過3分鐘。
許多類具有完全不同化學(xué)性質(zhì)的材料都可以用作阻燃聚合物。這些材料都具有降低基體材料可燃性的能力,并且通常包含如溴、氯、磷、氮或硼分子作為活性元素。礦物阻燃劑,如氫氧化鋁或氫氧化鎂都得到廣泛使用。阻燃效果可以基于化學(xué)反應(yīng)和中止自由基反應(yīng),也可以基于物理效應(yīng),如燃燒氣體的稀釋和冷卻。由于含鹵素的阻燃劑可能對(duì)環(huán)境造成危害,一直成為爭議討論的主題。盡管含鹵素阻燃劑普遍具有較好的效果,但多家組織和協(xié)會(huì)都要求開發(fā)替代物,而原始設(shè)備制造商(OEMs)對(duì)無鹵素系統(tǒng)的要求也在顯著增加。另一方面礦物阻燃劑效果還不夠好。這種阻燃劑必須大量添加才能滿足消防安全分級(jí)的要求。這樣會(huì)大大降低材料的機(jī)械強(qiáng)度,影響設(shè)計(jì)的自由度和聚合物部件的重量。
機(jī)械強(qiáng)度好并具有最大的安全性
新一代阻燃劑的主要特性是低負(fù)荷下的高效及不含鹵素。目前基于金屬次膦酸鹽的阻燃劑已可商業(yè)購得,品牌名為Exolit OP(制造商:科萊恩Clariant)
位于德國Schoenau的弗瑞圣塔聚合物有限公司(Frisetta)已經(jīng)通過試驗(yàn)確認(rèn)了這種新產(chǎn)品的優(yōu)勢(shì)。這家中小型企業(yè)位于黑森林南部,是領(lǐng)先的高品質(zhì)聚酰胺粒料制造商,其材料主要應(yīng)用于電子和汽車行業(yè)。Exolit OP阻燃劑可應(yīng)用于聚酰胺基(PA6或PA66)玻璃纖維增強(qiáng)材料Frianyl,并已得到綜合測(cè)試。
除了阻燃性非常有效,其機(jī)械和電學(xué)性能也極其優(yōu)異(耐漏電痕跡指數(shù)CTI>500V)。圖2所示為玻璃纖維增強(qiáng)PA66化合物機(jī)械性能的變化。與標(biāo)準(zhǔn)化合物相比,含Exolit的化合物E模量稍高一些,增長率低一些,而抗沖強(qiáng)度幾乎一樣。
無鹵素產(chǎn)品也具有特別好的熱穩(wěn)定性(最高可耐350℃),在著火的情況下會(huì)發(fā)生固相反應(yīng)。這意味著可降低煙霧密度,不會(huì)再產(chǎn)生其他腐蝕性氣體。通過形成部分泡沫化的外層,熱發(fā)散速率也較低。即使壁厚薄至僅0.75mm,含Exolit OP阻燃劑的化合物也很容易達(dá)到UL94-V0耐燃級(jí)。
含次磷酸鹽的聚酰胺化合物在關(guān)鍵性的灼熱絲試驗(yàn)中也獲得了極其優(yōu)異的測(cè)試結(jié)果。灼熱絲燃燒性指數(shù)(GWFI)達(dá)到960℃。灼熱絲起燃溫度(GWIT)是針對(duì)家用電器設(shè)備中塑料件制定的特殊測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)。化合物也達(dá)到了這一標(biāo)準(zhǔn)所要求的耐溫775℃。
無毒理學(xué)顧慮
次膦酸鹽基產(chǎn)品具有令人印象深刻的低遷移性和滲出行為,可以滿足毒理學(xué)所有的重要要求。
該產(chǎn)品對(duì)水中有機(jī)物(魚、水蚤、細(xì)菌和藻類)影響極小,因此無需進(jìn)行特別的標(biāo)識(shí)和分類。即使次膦酸鹽被有機(jī)體吸收,該物質(zhì)也會(huì)很快被排泄,不會(huì)出現(xiàn)生物體內(nèi)的積聚。和大多數(shù)塑料添加劑一樣,次膦酸鹽的化學(xué)和生物性能相對(duì)也較穩(wěn)定,因此不容易降解。
生態(tài)足跡
Fraunhofer-Umsicht學(xué)院在一個(gè)研究項(xiàng)目中對(duì)這些產(chǎn)品的環(huán)境相容性進(jìn)行了綜合評(píng)價(jià)。分析了許多參數(shù),如加工和著火時(shí)排放物的形成、揮發(fā)性有機(jī)化合物、浸出阻力和燃燒產(chǎn)品的毒性,這里僅列舉最重要的幾點(diǎn)。考慮到所有這些性質(zhì),Exolit OP可以獲得極高的排名,不僅僅是與傳統(tǒng)阻燃劑相比。Exolit OP符合眾所周知的所有生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)。尤其是設(shè)備制造商遇到限制含鹵素阻燃劑使用的挑戰(zhàn)時(shí),這種產(chǎn)品更具有極大的優(yōu)勢(shì)。
另一項(xiàng)研究證實(shí)了含次膦酸鹽化合物的可再生性能。這一系列測(cè)試以UL標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),使用復(fù)合材料(聚酰胺-PA, 聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-PBT),試驗(yàn)表明測(cè)試樣品的耐火特性即使在6次重新造粒后仍達(dá)到UL94-V0等級(jí),并保持了良好的機(jī)械性能。因此生產(chǎn)廢料可以毫無困難地進(jìn)行再次加工。
作為面向未來的系統(tǒng),產(chǎn)品符合最新的歐盟指令“關(guān)于報(bào)廢電子電氣設(shè)備的指令”(WEEE,2002/96/EC)和“關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)的指令”(RoHS, 2002/95/EC)。后者禁止在印刷線路板(PWBs)中使用鉛,使得焊接時(shí)的操作溫度相比傳統(tǒng)加工方法要提高約30℃左右。因此聚合物和必需的阻燃劑都需要極好的熱穩(wěn)定性。含次膦酸鹽的配方即使在高溫下也不會(huì)起泡或褪色,這意味著可以生產(chǎn)具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無鹵素印刷線路板。
相對(duì)傳統(tǒng)系統(tǒng)的另一選擇
考慮到產(chǎn)品的方方面面,相對(duì)傳統(tǒng)阻燃系統(tǒng),以次膦酸鹽為基礎(chǔ)的阻燃系統(tǒng)提供了一個(gè)完美的替代選擇。這里的結(jié)果清楚表明了這一新材料的優(yōu)勢(shì)。提高電學(xué)性能、提高著色自由度、良好的機(jī)械性能、易于加工、優(yōu)異的性價(jià)比、可再生性能以及良好的生態(tài)和毒理學(xué)評(píng)價(jià)都是這一引領(lǐng)潮流的系統(tǒng)的標(biāo)志。目前的應(yīng)用領(lǐng)域從PA和PBT制成的連接器和開關(guān)部件、剛性和柔性印刷線路板,防焊膜、焊錫掩蔽涂料到其他補(bǔ)充印刷線路板用途。現(xiàn)在它也開始應(yīng)用于ABS系統(tǒng)、夾具、汽車和電子行業(yè)的多種部件。Exolit OP產(chǎn)品在世界許多國家和地區(qū)都已經(jīng)注冊(cè),因此使用毫無困難。