聚磷酸銨又稱(chēng)多聚磷酸銨或縮聚磷酸銨(簡(jiǎn)稱(chēng)APP),1965年美國(guó)孟山都公司首先開(kāi)發(fā)成功。聚磷酸銨無(wú)毒無(wú)味,不產(chǎn)生腐蝕氣體,吸濕性小,熱穩(wěn)定性高,是一種性能優(yōu)良的非鹵阻燃劑
簡(jiǎn)介
聚磷酸銨又稱(chēng)多聚磷酸銨或縮聚磷酸銨(簡(jiǎn)稱(chēng)APP),1965年美國(guó)孟山都公司首先開(kāi)發(fā)成功。聚磷酸銨無(wú)毒無(wú)味,不產(chǎn)生腐蝕氣體,吸濕性小,熱穩(wěn)定性高,是一種性能優(yōu)良的非鹵阻燃劑。在20世紀(jì)70年代初,日本、前西德、前蘇聯(lián)等開(kāi)始大量生產(chǎn),目前應(yīng)用較為普遍。我國(guó)從20世紀(jì)80年代開(kāi)始研制該類(lèi)產(chǎn)品,生產(chǎn)企業(yè)有幾十家,主要用作阻燃劑。
聚磷酸銨是一種含N和P的聚磷酸鹽,按其聚合度可分為低聚、中聚以及高聚3種,其聚合度越高水溶性越小,反之則水溶性越大。按其結(jié)構(gòu)可以分為結(jié)晶形和無(wú)定形,結(jié)晶態(tài)聚磷酸銨為長(zhǎng)鏈狀水不溶性鹽。聚磷酸銨的分子通式為(NH4)(n+2)Pn0(3n+1),當(dāng)n為10 ~20時(shí),為水溶性;當(dāng)n大于20時(shí),為難溶性。
聚磷酸銨已逐漸進(jìn)入復(fù)混肥和液體肥料的生產(chǎn),特別是在發(fā)達(dá)國(guó)家已得到廣泛應(yīng)用。20世紀(jì)70年代初,美國(guó)TVA開(kāi)發(fā)了用商品濕法磷酸(54%P205,質(zhì)量分?jǐn)?shù))生產(chǎn)聚磷酸銨基礎(chǔ)液體肥料,也就是將濕法磷酸濃縮成過(guò)磷酸,在管式反應(yīng)器中與氨反應(yīng),生成高濃度聚磷酸銨,加水冷卻生成品級(jí)為10-34-0的液肥產(chǎn)品。基礎(chǔ)液肥可與氮溶液、鉀肥生產(chǎn)液體復(fù)混肥。我國(guó)目前尚未有專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)聚磷酸銨肥料的企業(yè),其性狀、組成及生產(chǎn)方法尚存在爭(zhēng)議,一般認(rèn)為作為肥料用聚磷酸銨應(yīng)是短鏈全水溶的,包含磷酸銨、三聚磷酸銨和四聚磷酸銨等多種聚磷酸銨,聚合度更高、鏈更長(zhǎng)的聚磷酸銨只有少量存在;另有資料介紹,農(nóng)用聚磷酸銨聚合度通常為5~18,且溶解性好,是液體肥料的主要品種。農(nóng)用聚磷酸銨目前在中國(guó)僅有少量生產(chǎn),還未形成商品出售。
基本信息
簡(jiǎn)稱(chēng):APP。
英文名: ammonium polyphosphate;polyphosphoric acids ammonium salts
CAS編號(hào)68333-79-9。
聚磷酸銨系無(wú)分支的長(zhǎng)鏈聚合物,分子結(jié)構(gòu)通式為(NH4)n+2PnO3n+1,當(dāng)n足夠大時(shí),可寫(xiě)為(NH4)n+2PO3n+
物化性能
聚磷酸銨的含磷量高達(dá)30%~32%,含氮為14%~16%。這類(lèi)阻燃劑最突出的特征是燃燒時(shí)的生煙量極低,不產(chǎn)生鹵化氫。由于聚磷酸銨熱穩(wěn)定性好,可替代磷酸銨。
聚磷酸銨為白色結(jié)晶或無(wú)定形微細(xì)粉末。APP的水溶性和吸濕性隨聚合物增加而降低。國(guó)內(nèi)按聚合度n的不同可分為水溶性(n=10~20,相對(duì)分子質(zhì)量1000~2000)和水不溶性(n>20,相對(duì)分子質(zhì)量大于2000)兩種。n可大于1000。國(guó)外把n<100稱(chēng)為結(jié)晶相I聚磷酸銨(APPⅠ),把n>1000的帶支鏈的APP稱(chēng)為結(jié)晶相Ⅱ聚磷酸銨(APPⅡ)。n<100的短鏈APP對(duì)水的敏感性(可水解性)比超長(zhǎng)鏈(M>1000)APP大,而后者的熱穩(wěn)定性和耐水解性較高。長(zhǎng)鏈APP在
常用的結(jié)晶態(tài)APP為水不溶性長(zhǎng)鏈狀聚磷酸銨鹽。APP含磷量大、含氮量高,磷氮體系產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),阻燃性好。相對(duì)密度小,分散性好,化學(xué)穩(wěn)定性好、消煙、毒性低。
GD-APP101 高聚合度結(jié)晶Ⅱ型聚磷酸銨
產(chǎn)品簡(jiǎn)介:
高聚合度結(jié)晶Ⅱ型聚磷酸銨,聚合度大于1000。分子式為(NH4PO3)n,為水不溶性無(wú)分支直鏈聚合物,顯微鏡下呈六方柱型,產(chǎn)品屬含磷無(wú)機(jī)阻燃添加劑系列的重要分支。產(chǎn)品P和N含量高,熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性能好,水溶性和吸潮性小,產(chǎn)品接近中性,毒性低(LD≥
產(chǎn)品應(yīng)用:
-膨脹型防火涂料;
-防火建筑板材卷材;
-熱塑料聚烯烴和不飽和芳香烴塑料;
-聚氨酯泡沫;
環(huán)氧樹(shù)脂和不飽和樹(shù)脂;
電纜和橡膠;
-電子元器件塑材;
纖維織物。
產(chǎn)品包裝:
牛皮紙袋或編織袋PE內(nèi)襯,
性能指標(biāo)
產(chǎn)品外觀:白色流動(dòng)性粉末,
聚合度 n ≥1000 ,
溶解度(
磷含量 % (w/w) 31.0-32.0,
氮含量 % (w/w) 14.0-15.0,
PH值(
水分 % (w/w) ≤0.25,
熱分解溫度 °C ≥280 ,
粘度(
平均粒徑 5-18 um ,(可按客戶要求)
密度 g/cm3 約1.9 ,
堆積密度 g/cm3 約0.7
制法
APP的生產(chǎn)方法常用的有兩種,
一種是磷酸-尿素?zé)峋酆戏ǎ?span lang="EN-US">
另一種是磷酸銨的尿素?zé)峋鄯ǎ?聚合溫度約為205~300℃,反應(yīng)過(guò)程維持—定的氨分壓,以防止APP分解。
特性及用途
APP廣泛應(yīng)用于膨脹型防火涂料、聚乙烯、聚丙稀、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、橡膠制品、纖維板及干粉滅火劑等,是一種使用安全的高效磷系非鹵消煙阻燃劑。
APP在聚氨酯硬泡中有很高的阻燃性、尺寸穩(wěn)定性、耐水解性和耐熱性。對(duì)硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的有毒和腐蝕性氣體生成量,甚至可與未阻燃的同類(lèi)材料媲美。一氧化碳及氯化氫的生成量也比含鹵聚氨酯泡沫塑料低得多。
聚磷酸銨具有膨脹阻燃功能,故更有利于降煙和抗滴落,雖然為固體,但易于在多元醇中分散。一般來(lái)說(shuō),含較多聚酯多元醇的聚氨酯組分比聚醚多元醇組分更適合于用APP阻燃。用量5~20份。
APP除適用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料及聚酯軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料外,還適用于其他樹(shù)脂、膠粘劑及涂料。
毒性
APP的毒性非常小,急件經(jīng)口中毒數(shù)據(jù)(大鼠)LD50>