防火涂料是特種涂料的其中一個品種,是防火建筑材料中的重要組成部分。防火涂料 是指涂裝在物體表面,可防止火災發生,阻止火勢蔓延傳播或隔離火源,延長基材著火時間或增加絕熱性能以推遲結構破壞時間的一類涂料。由于建筑工程的高層化、集群化、工業的大型化及有機合成材料的廣泛應用,人們對防火工作引起高度重視,而采用涂料防火方法比較簡單,適應性強,因而在公用建筑、車輛、飛機、船舶、古建筑及文物保護、電器電纜、宇航等方面都有應用。
按用途和使用對象的不同可分為:飾面型防火涂料、電纜防火涂料、鋼結構防火涂料、預應力混凝土樓板防火涂料等。我國防火涂料的發展,較國外工業發達國家晚15~20年,雖然起步晚,但發展速度較快。
在環保法規日益完善,人們對環境污染及人身健康日益重視的今天,揮發性有機化合物含量很高的溶劑型涂料的使用受到越來越嚴格的限制。早在20世紀70年代,國際室內空氣科學學會提出了VOC(揮發性有機化合物)概念,意識到了VOC對環境的污染。日本在1997年就制定了防止大氣污染的修正法和化學物質排放管理的促進法(PollutantReleaseandTransferRegister,PRTR法)。我國在1994年頒布了《環境標志產品技術要求》,明確提出環保型涂料在“產品配制或生產過程中不得使用甲醛、鹵化物溶劑或芳香族碳氫化合物”;1996年出臺了《大氣污染物綜合排放標準》;2000年出臺了《中華人民共和國大氣污染防治法》;2001年又推出了強制性國家標準《室內裝飾裝修材料內墻涂料中有害物質限量》,明確要求室內用涂料的VOC不得大于200g/L,游離甲醛的濃度不得大于0.1g/L。所有這一切,都對涂料行業提出了一個新問題,那就是必須加快開發不用或少用有機溶劑的涂料,也就是開發所謂“環境友好型涂料”。環境友好型涂料主要有:水性涂料、粉末涂料、光固化涂料等。針對防火涂料而言,由于粉末涂料和光固化涂料的特殊性,僅水性防火涂料和無溶劑防火涂料具有可觀的發展前景。
水性防火涂料
自20世紀70年代能源危機引發第一次水性涂料開發熱潮以來,水性化一直是涂料發展的方向之一。目前我國市場上的水性防火涂料以飾面型防火涂料和厚漿型防火涂料為主,從成膜物性質上大體可分為如下幾類:
(1)合成聚合物乳液型,成膜物為苯丙乳液、純丙乳液、醋酸乙烯乳液等,添加膨脹型阻燃劑及其他材料制成。
(2)水溶性樹脂型,水溶性樹脂中的脲醛-三聚氰胺樹脂具有色淺、耐光好、不發霉、干燥快、成本低、附著力好、耐水、耐油、耐熱、優良的電性能、本身可作為炭源和氣源等諸多優點,因此,受到眾多廠家的青睞,引起了科研人員的高度重視。在這方面我國取得了非常多的成果。
(3)無機粘合劑型,這類涂料以硅酸鹽水泥、氫氧化鎂或其他無機高溫粘合劑為基料,添加膨脹珍珠巖、礦棉等骨料及其他化學助劑和水等組成,以非膨脹型為主,其缺點是用量大,涂層厚,但由于可用于室外,因而,也取得了很好的應用效果。
在所有水性防火涂料品種中,無機粘合劑型防火涂料 是對環境最友好的品種,但其制得的防火涂料多為非膨脹型,且涂層的理化性能存在一些難以克服的不足。水溶性氨基樹脂、脲醛樹脂等本身有較好的阻燃能力且可幫助成炭,由它們制成的防火涂料具有非常好的綜合防火效果,但由于其甲醛含量較高(我國市場上此類樹脂的甲醛含量一般在1.0g/L以上),難以滿足環保對毒性的要求,故以為,其前途并不看好。目前市場上應用較多的水性防火涂料多為合成聚合物乳液型。但它也有一些不足:其一,在低溫(如0℃)環境中,其貯存及應用均有困難;其二,乳液本身不同程度地含有一些助溶劑或成膜助劑(質量好的乳液含2%~5%,稍差的則含8%~10%),它們一般均為揮發速度較慢的有異味的高沸點溶劑;其三,水性涂料在耐水性、附著力等方面與溶劑型涂料相比有明顯的不足;其四,膨脹型防火涂料中含有大量的親水性材料(如聚磷酸銨等),它們易從含有乳化劑的水性涂膜中遷移出來,從而使防火涂料失去防火效果。
a:用雙組分水性乳液,如含羥基的水性樹脂以異氰酸酯作為交聯劑。據稱在防腐蝕涂料方面已取得與溶劑型涂料相當的性能;水性環氧-多胺體系具有VOC低、涂膜光澤好、耐沖擊、耐水等優點,已在許多場合取得了不俗的應用業績。與普通乳液相比,雙組分乳液在對水、化學物質的封閉上有很大改善。
b:考慮到普通乳液中均含2%~5%的有機溶劑,大日本涂料公司新近開發出一種有機溶劑含量低于1%的聚合物乳液。理論上,核/殼乳液由于殼部分有較低的玻璃化溫度,不需要成膜助劑或其他助劑幫助成膜,因而有人稱以核/殼乳液為基料的乳膠漆為“零VOC乳膠漆”。
c:提高乳液自身的阻燃能力,減少阻燃劑用量。一方面可將一些阻燃元素接枝到樹脂上,如江陰國聯化工有限公司的GHS系列硅丙乳液;另一方面,合理開發納米材料在涂料中的應用,充分利用納米材料能提高樹脂耐熱能力的特性。
第二,對目前所用的防火阻燃劑進行表面處理,解決其親水性問題。如:對聚磷酸銨進行表面處理,使聚磷酸銨的水溶性由原先25℃下的8.2%下降到0.2%。也有人對紅磷進行表面包覆處理,將之膠囊化,大大改善了其與樹脂的相容性、顏色等,由于它的含磷量明顯比聚磷酸銨等化合物高,因而,在許多場合其單位質量的阻燃效果也就好得多。
第三,選用多功能材料,如三聚氰胺磷酸酯等集酸源、氣源于一體的新型材料。它不僅能降低阻燃劑的總用量,而且還有很低的水溶性。如三聚氰胺磷酸酯在20℃時,溶解度為0.35%;60℃時,僅為1.16%;800℃時,形成殘余物的質量為原始質量的30%,是普通聚磷酸銨的6倍。
第四,打破傳統配方,開發新型的膨脹體系或膨脹材料。如氨基苯磺酸鹽、氨基磺酰對苯胺、P,P"-氯化二苯磺酰肼、5-氨基-2硝基苯甲酸等材料均具有自膨脹特性,如果它們能在涂料中得到合理的應用,必將大大減少膨脹型防火涂料中阻燃材料的用量,從而改進涂料的綜合性能。
總之,在我國,水性涂料市場占整個涂料市場份額的41%左右,這其中,內、外墻建筑涂料占了絕大部分。水性防火涂料在整個水性涂料中的份額很少,以至于未被統計在內。與美國水性防火涂料占其整個防火涂料生產規模的2/3相比有較大差距。我們應加大對水性防火涂料的研究開發力度。